氯化亞銅(CuCl)是常用的催化劑。以低品位銅礦(主要成分為CuS、Cu
2S和鐵的氧化物等)為原料制備CuCl步驟如下:
(1)“氧化浸取”。銅元素全部轉(zhuǎn)化為Cu
2+,鐵元素全部轉(zhuǎn)化為Fe
3+。
①Cu
2S、MnO
2和硫酸反應(yīng)生成CuSO
4、MnSO
4和S,其化學(xué)方程式為
Cu2S+2MnO2+4H2SO4=2CuSO4+2MnSO4+S+4H2O
Cu2S+2MnO2+4H2SO4=2CuSO4+2MnSO4+S+4H2O
。
②為提高銅元素的浸出率,工藝上可采取的措施有
AD
AD
(填字母)。
A.將銅礦粉碎并攪拌
B.增加銅礦的投料量
C.適當縮短反應(yīng)時間
D.適當提高硫酸濃度
(2)“除鐵錳”。依次用氨水沉鐵、用氨水-NH
4HCO
3混合溶液沉錳。
①用氨水調(diào)節(jié)溶液的pH為3時,c(Fe
3+)為
3×10-6
3×10-6
mol?L
-1。(常溫下,K
sp[Fe(OH)
3]=3×10
-39)
②向除鐵后的溶液中滴加氨水-NH
4HCO
3混合溶液,反應(yīng)生成MnCO
3的離子方程式為
2NH
3?H
2O+Mn
2++
=MnCO
3↓+
+
+2H
2O
2NH
3?H
2O+Mn
2++
=MnCO
3↓+
+
+2H
2O
。
(3)“還原”。CuSO
4溶液、NaCl溶液和Na
2SO
3溶液反應(yīng)生成CuCl沉淀。
已知:CuCl易被O
2氧化,易與Cl
-形成可溶的[CuCl
2]
-。
①反應(yīng)生成CuCl的離子方程式為
2Cu
2++2Cl
-+
+H
2O=2CuCl↓+
+2H
+2Cu
2++2Cl
-+
+H
2O=2CuCl↓+
+2H
+。
②如圖所示,n(CuSO
4)和其他條件相同時,CuCl產(chǎn)率隨
增大先升高后降低的原因是
增大,溶液中Cl
-濃度增大,使得更容易生成CuCl;隨著反應(yīng)的進行,CuCl易與過多的Cl
-形成可溶的
,使得CuCl沉淀逐漸消失,產(chǎn)率下降
增大,溶液中Cl
-濃度增大,使得更容易生成CuCl;隨著反應(yīng)的進行,CuCl易與過多的Cl
-形成可溶的
,使得CuCl沉淀逐漸消失,產(chǎn)率下降
。
③如圖所示,其他條件相同時,CuCl產(chǎn)率隨反應(yīng)時間延長而降低的原因是
反應(yīng)時間越長,CuCl被空氣中的氧氣氧化,產(chǎn)率下降
反應(yīng)時間越長,CuCl被空氣中的氧氣氧化,產(chǎn)率下降
。
(4)已知:pCu=-lgc(Cu
+),pX=-lgc(X
-),式中X
-表示鹵素陰離子。298K時,K
sp(CuCl)≈1.0×10
-7,K
sp(CuBr)≈1.0×10
-9,K
sp(CuI)≈1.0×10
-12。298K時,CuCl、CuBr、CuI的飽和溶液中pCu和pX的關(guān)系如圖所示。圖中X代表
CuCl
CuCl
的曲線,且a=
6
6
【答案】Cu
2S+2MnO
2+4H
2SO
4=2CuSO
4+2MnSO
4+S+4H
2O;AD;3×10
-6;2NH
3?H
2O+Mn
2++
=MnCO
3↓+
+
+2H
2O;2Cu
2++2Cl
-+
+H
2O=2CuCl↓+
+2H
+;
增大,溶液中Cl
-濃度增大,使得更容易生成CuCl;隨著反應(yīng)的進行,CuCl易與過多的Cl
-形成可溶的
,使得CuCl沉淀逐漸消失,產(chǎn)率下降;反應(yīng)時間越長,CuCl被空氣中的氧氣氧化,產(chǎn)率下降;CuCl;6