中國古代藝術(shù)作品色彩艷麗，璀璨奪目，離不開礦物顏料的使用。請回答下列問題：
（1）雄黃（As₄S₄）和雌黃（As₂S₃）是礦物質(zhì)顏料中的主要黃色顏料，它們是共生礦物，二者的分子均為非極性分子，結(jié)構(gòu)分別如圖所示。
①基態(tài)As原子的核外電子排布式為[Ar]

3d¹⁰4s²4p³

3d¹⁰4s²4p³

。
②雌黃中As-S-As鍵角

小于

小于

（填“大于”“小于”或“等于”）S-As-S鍵角。
③雄黃和雌黃比砷的氧化物的毒性要小很多，除結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性的原因之外，從物理性質(zhì)的角度分析，還與其

難溶于水

難溶于水

有關(guān)。
（2）我國古代很早就把青金石作為彩繪用的藍(lán)色顏料，青金石是方鈉石類鋁硅酸鹽中的一種，其化學(xué)式為（Na,Ca）₈[AlSiO₄]₆[SO₄，S，Cl]₂。
①青金石的結(jié)構(gòu)中

SO

2

-

4

、S^2-代替了方鈉石中部分Cl^-的占位，Ca²⁺代替了部分Na⁺的占位，則方鈉石的化學(xué)式為

Na₈[AlSiO₄]₆Cl₂

Na₈[AlSiO₄]₆Cl₂

。
②青金石中第三周期各元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)?

Cl＞S＞Si＞Al＞Na

Cl＞S＞Si＞Al＞Na

。
③青金石的顏色與骨架內(nèi)填入的陰離子有關(guān)，其中一種重要陰離子是三硫自由基陰離子。研究表明，三硫自由基陰離子（Ⅱ）可以通過多硫陰離子

S

2

-

6

（Ⅰ）在高溫下的均裂反應(yīng)得到，并最終可能異構(gòu)化為另一種

S

2

-

6

的異構(gòu)體（Ⅲ），過程如圖：

關(guān)于Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ三種物質(zhì)，下列說法正確的有

AD

AD

（填字母）。
A．Ⅰ中的S-S鍵都是σ鍵
B．Ⅱ中的S原子最外層都滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)
C．Ⅱ的中心硫原子的雜化軌道類型為sp
D．

O

-

3

與Ⅱ互為等電子體
E．Ⅲ一定為平面形結(jié)構(gòu)
（3）方解石在距今約7000年的仰韶文化時已開始作為白色顏料使用，是分布最廣的礦物之一，其化學(xué)式為CaCO₃。一定條件下，方解石的一種六方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，晶胞底面為菱形，其較小夾角為60°，邊長為anm,晶胞高為cnm。

①該方解石結(jié)構(gòu)中陰離子的空間構(gòu)型為

平面三角形

平面三角形

。
②設(shè)N_A為阿伏加德羅常數(shù)的值，則該方解石晶體的摩爾體積V_m=

1

0

-

27

N

A

a

2

csin

60

°

6

1

0

-

27

N

A

a

2

csin

60

°

6

m³?mol^-1（列出算式）。