1．過渡元素錳能形成很多重要的化合物。三醋酸錳[（CH₃COO）₃Mn）]是一種很好的有機(jī)反應(yīng)氧化劑，可由硝酸錳晶體和乙酸酐反應(yīng)制得：4Mn（NO₃）₂?6H₂O+26（CH₃CO）₂O═4（CH₃COO）₃Mn+8HNO₂+3O₂↑+40CH₃COOH。請回答下列問題：
（1）CH₃COOH中所含元素的電負(fù)性由大到小的順序為 （用元素符號表示）。
（2）的空間結(jié)構(gòu) 。
（3）三醋酸錳[（CH₃COO）₃Mn）]中陽離子的價層電子的軌道表示式為 ，該價層排布式中電子的自旋狀態(tài) （填“相同”或“相反”）。
（4）三醋酸錳是一種配合物，其結(jié)構(gòu)如圖1所示，其中配位鍵數(shù)為 。乙酸酐[（CH₃CO）₂₀]可由CH₃COOH在一定條件下脫水形成，其結(jié)構(gòu)如圖2所示，已知羧酸是一大類含羧基（-COOH）的有機(jī)酸，其酸性強(qiáng)弱由羧基中的羥基的極性大小決定。請解釋CH₃COOH的酸性強(qiáng)于CH₃CH₂COOH的原因?。

（5）氮化錳的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖3所示，該晶胞的晶胞參數(shù)為anm,N_A為阿伏加德羅常數(shù)的值。
①氮化錳的化學(xué)式為 。
②該晶體的密度為 （用a、N_A的代數(shù)式表示）。

2．氫能是一種重要能源，氫氣的制備與儲存是研究熱點。
（1）甲醇水蒸氣催化重整是當(dāng)前制取清潔能源氫氣的主要方法，其原理為：CH₃OH（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+3H₂（g）ΔH
該反應(yīng)歷程如下，寫出決速步的化學(xué)方程式 。
?
（2）（單選）C₆₀可用作儲氫材料。繼C₆₀后，科學(xué)家又合成了Si₆₀、N₆₀，它們的結(jié)構(gòu)相似，下列有關(guān)說法正確的是 。

A．C₆₀、Si₆₀、N₆₀都屬于共價晶體
B．C₆₀、Si₆₀、N₆₀分子內(nèi)共用電子對數(shù)目相同
C．N₆₀結(jié)構(gòu)中只存在σ鍵，而C₆₀結(jié)構(gòu)中既有σ鍵又有π鍵
D．已知金剛石中C-C鍵長154pm,C₆₀中C-C鍵長140～145pm,故C₆₀熔點高于金剛石
鐵鎂合金是目前已發(fā)現(xiàn)的儲氫密度最高的儲氫材料之一，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。?
（3）距離Mg原子最近的Fe原子個數(shù)是 。
（4）若該晶胞的晶胞邊長為dnm,則該合金的密度為 g?cm^-3。（不用化簡）
（5）若該晶體儲氫時，H₂分子在晶胞的體心和棱心位置，則含Mg48g的該儲氫合金可儲存標(biāo)準(zhǔn)狀況下H₂的體積約為 L。
（6）（雙選）科學(xué)家發(fā)明了一種新型Zn-CO₂水介質(zhì)電池，可將CO₂轉(zhuǎn)化為儲氫物質(zhì)甲酸。電池示意圖如圖，電極為金屬鋅和選擇性催化材料。下列說法錯誤的是 。

A．電解質(zhì)溶液的作用是讓電子在電池內(nèi)通過，形成閉合的回路
B．充電時，陰極反應(yīng)為Zn（OH）₄^2-+2e^-═Zn+4OH^-
C．放電時，生成1molHCOOH，轉(zhuǎn)移電子數(shù)為2N_A個
D．放電時，正極溶液中pH降低
鑭鎳合金是一種良好的儲氫材料，向體積恒定的密閉容器中充入氫氣發(fā)生如下反應(yīng)：
LaNi₅（s）+3H₂（g）?LaNi₅H₆（s）ΔH＜0
H₂的平衡轉(zhuǎn)化率與其初始充入物質(zhì)的量（n）、反應(yīng)溫度（T）的關(guān)系如圖所示；一定溫度下，容器內(nèi)的壓強(qiáng)（p）隨時間（t）的變化關(guān)系如圖所示。
?
（7）左圖中H₂初始充入量由大到小的是 。
（8）若保持溫度不變，在t₆時刻將容器的容積壓縮至原來的一半，并在t₉時刻達(dá)到平衡。請在右圖中畫出相應(yīng)的變化曲線。

3．利用CO₂制甲烷可實現(xiàn)碳中和，CO₂催化加氫合成CH₄反應(yīng)為CO₂（g）+4H₂（g）?CH₄（g）+2H₂O（g） ΔH=-165kJ?mol^-1
（1）CO₂催化加氫合成CH₄過程中，CO₂活化的可能途徑如題圖1所示，CO是CO₂活化的優(yōu)勢中間體，原因是 。

（2）CeO₂催化CO₂與H₂轉(zhuǎn)化為CH₄的機(jī)理如題圖2所示。

①步驟（ⅱ）中相關(guān)的碳原子軌道雜化類型的變化為 。
②催化劑中摻入少量CaO，用Ca²⁺替代CeO₂結(jié)構(gòu)中部分Ce⁴⁺形成Ca_xCe_1-xO_y，可提高催化效率的原因是 。
③催化劑CeO₂在催化過程中由CeO₂轉(zhuǎn)變成CeO_2-x晶胞的組成結(jié)構(gòu)變化如題圖3所示，一個CeO_2-x晶胞中Ce⁴⁺和Ce³⁺個數(shù)比為 。

（3）CO₂催化加氫合成甲烷時，選用Ni和Ni-CeO₂作催化劑時，反應(yīng)相同時間，測得CO₂轉(zhuǎn)化率和生成CH₄選擇性隨溫度變化的影響分別如題圖4和題圖5所示。

①以Ni為催化劑，高于320℃后，CO₂轉(zhuǎn)化率上升的主要原因是 。
②以Ni-CeO₂為催化劑，高于320℃后，CO₂轉(zhuǎn)化率略有下降的可能原因是 。