金屬鈦(Ti)在航空航天、醫(yī)療器械等工業(yè)領域有著重要用途。目前生產鈦的方法之一是將金紅石(TiO2)轉化為TiCl4,再進一步還原得到鈦?;卮鹣铝袉栴}:
(1)TiO2轉化為TiCl4有直接氯化法和碳氯化法。在1000℃時反應的熱化學方程式及其平衡常數如下:
(?。┲苯勇然篢iO2(s)+2Cl2(g)═TiCl4(g)+O2(g)ΔH1=172kJ?mol-1,Kp1=1.0×10-2
(ⅱ)碳氯化:TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)═TiCl4(g)+2CO(g)ΔH2=-51kJ?mol-1,Kp2=1.2×1012Pa
①反應2C(s)+O2(g)═2CO(g)的ΔH為 -223-223kJ?mol-1,Kp=1.2×10141.2×1014Pa。
②碳氯化的反應趨勢遠大于直接氯化,其原因是 根據吉布斯自由能ΔG=△H-T△S,當△H>0(放熱),△S>0(熵增)時,△G<0,反應能自發(fā)進行,△G>0時反應不能自發(fā)進行,碳氯化反應中△H<0,為放熱反應,且反應物2molCl2(g),生成物中有1molTiCl4(g)和2molCO氣體,為氣體體積增大的反應(熵增),直接氯化為吸熱反應,所以“碳氯化”的反應趨勢遠大于直接氯化根據吉布斯自由能ΔG=△H-T△S,當△H>0(放熱),△S>0(熵增)時,△G<0,反應能自發(fā)進行,△G>0時反應不能自發(fā)進行,碳氯化反應中△H<0,為放熱反應,且反應物2molCl2(g),生成物中有1molTiCl4(g)和2molCO氣體,為氣體體積增大的反應(熵增),直接氯化為吸熱反應,所以“碳氯化”的反應趨勢遠大于直接氯化。
③對于碳氯化反應:增大壓強,平衡 向左向左移動(填“向左”“向右”或“不”);溫度升高,平衡轉化率 變小變小(填“變大”“變小”或“不變”)。
(2)在1.0×105Pa,將TiO2、C、Cl2以物質的量比1:2.2:2進行反應。體系中氣體平衡組成比例(物質的量分數)隨溫度變化的理論計算結果如圖所示。
①反應C(s)+CO2(g)═2CO(g)的平衡常數Kp(1400℃)=7.2×1057.2×105Pa。
②圖中顯示,在200℃平衡時TiO2幾乎完全轉化為TiCl4,但實際生產中反應溫度卻遠高于此溫度,其原因是 加快反應速率,提高生產效率加快反應速率,提高生產效率。
(3)TiO2碳氯化是一個“氣-固-固”反應,有利于TiO2-C“固-固”接觸的措施是 將固體粉碎后混勻將固體粉碎后混勻。
【答案】-223;1.2×1014;根據吉布斯自由能ΔG=△H-T△S,當△H>0(放熱),△S>0(熵增)時,△G<0,反應能自發(fā)進行,△G>0時反應不能自發(fā)進行,碳氯化反應中△H<0,為放熱反應,且反應物2molCl2(g),生成物中有1molTiCl4(g)和2molCO氣體,為氣體體積增大的反應(熵增),直接氯化為吸熱反應,所以“碳氯化”的反應趨勢遠大于直接氯化;向左;變??;7.2×105;加快反應速率,提高生產效率;將固體粉碎后混勻
【解答】
【點評】
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