廢棄物的綜合利用既有利于節(jié)約資源，又有利于保護(hù)環(huán)境。實(shí)驗(yàn)室利用廢舊電池的銅帽 （Cu、Zn 總含量約為99%）回收Cu并制備ZnO 的部分實(shí)驗(yàn)過程如下：

（1）寫出銅帽溶解時(shí)銅與加入的稀硫酸、30%H₂O₂反應(yīng)的化學(xué)方程式：

Cu+H₂O₂+H₂SO₄=CuSO₄+2H₂O

Cu+H₂O₂+H₂SO₄=CuSO₄+2H₂O

，銅帽溶解完全后，需加熱（至沸）將溶液中過量的H₂O₂除去。
（2）為確定加入鋅灰（主要成分為Zn、ZnO，雜質(zhì)為鐵及其氧化物）的量，實(shí)驗(yàn)中需測定除去H₂O₂ 后溶液中Cu²⁺的含量。實(shí)驗(yàn)操作為：準(zhǔn)確量取一定體積的含有Cu²⁺的溶液于帶塞錐形瓶中，加適量水稀釋，調(diào)節(jié)溶液pH=3～4，加入過量的KI，用Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。上述過程中反應(yīng)的離子方程式如下：
2Cu²⁺+4I^-=2CuI（白色）↓+I₂   2S₂

O

2

-

3

+I₂=2I^-+S₄

O

2

-

6

①滴定終點(diǎn)的判斷方法是

當(dāng)?shù)渭幼詈笠坏蜰a₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)顏色不變，說明達(dá)到滴定終點(diǎn)

當(dāng)?shù)渭幼詈笠坏蜰a₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)顏色不變，說明達(dá)到滴定終點(diǎn)

；
②某同學(xué)稱取1.0g電池銅帽進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，得到100.00mL含有Cu²⁺的溶液，量取20.00mL上述含有Cu²⁺的溶液于帶塞錐形瓶中，加適量水稀釋，調(diào)節(jié)溶液pH=3～4，加入過量的KI，用0.1000mol/L Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。再重復(fù)操作實(shí)驗(yàn)3次，記錄數(shù)據(jù)如下：

實(shí)驗(yàn)編號	1	2	3	4
V （Na2S2O3）（mL）	28.32	25.31	25..30	25.32

計(jì)算電池銅帽中Cu的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為

80.99

80.99

%（結(jié)果保留四位有效數(shù)字），若滴定前溶液中的H₂O₂沒有除盡，則所測定c（Cu²⁺）：將會填

偏高

偏高

（偏高、偏低或無影響 ）。
（3）已知pH＞11 時(shí)Zn（OH） ₂能溶于NaOH溶液生成[Zn（OH）]₄^2-。如圖列出了幾種離子生成氫氧化物沉淀 的pH（開始沉淀pH 以離子濃度為1.0 mol?L^-1計(jì)）。

實(shí)驗(yàn)中可選用的試劑：30% H₂O₂、1.0 mol?L^-1 HNO₃、1.0 mol?L^-1 NaOH。由除去銅的濾液制備ZnO的 實(shí)驗(yàn)步驟依次為（以最佳方案填寫）：
①向?yàn)V液中加入適量30% H₂O₂，使其充分反應(yīng)；
②

滴加1.0mol?L^-1NaOH，調(diào)節(jié)溶液pH約為5

滴加1.0mol?L^-1NaOH，調(diào)節(jié)溶液pH約為5

；
③過濾；
④

向?yàn)V液中滴加1.0mol?L^-1NaOH，調(diào)節(jié)溶液pH約為10（或8.9≤pH≤11），使Zn²⁺沉淀完全

向?yàn)V液中滴加1.0mol?L^-1NaOH，調(diào)節(jié)溶液pH約為10（或8.9≤pH≤11），使Zn²⁺沉淀完全

；
⑤過濾、洗滌、干燥；
⑥900℃煅燒。
（4）常溫下，若向50mL 0.002mol?L^-1CuSO₄溶液中加入50mL0.0044 mol?L^-1 NaOH溶液，生成了沉淀。已知K_sp[Cu（OH）₂]=2.0×10^-20（mol?L^-1）³，計(jì)算沉淀生成后溶液中c（Cu²⁺）=

5.0×10^-13

5.0×10^-13

mol?L^-1。