1．CH₃OH是一種綠色燃料，工業(yè)上制備CH₃OH發(fā)生如下反應(yīng)：
反應(yīng)1：CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g）ΔH₁=-49.5kJ/mol
反應(yīng)2：CO₂（g）+H₂（g）?CO（g）+H₂O（g）ΔH₂=+41.2kJ/mol
（1）n_起始（CO₂）：n_起始（H₂）=1：3的混合氣體發(fā)生反應(yīng)1和反應(yīng)2，恒壓分別為1MPa、3MPa、5MPa下反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)CO₂的轉(zhuǎn)化率（α）（曲線a、b、c）以及3MPa時(shí)生成CH₃OH、CO選擇性（S）的變化如圖1所示（選擇性為目標(biāo)產(chǎn)物在總產(chǎn)物中的比率）。

①隨著溫度升高，a、b、c三條曲線接近重合的原因是 。
②250℃時(shí)，反應(yīng)2的平衡常數(shù)K=。
（2）恒壓下，n_起始（CO₂）：n_起始（H₂）=1：3的混合氣體以一定流速通入分子篩膜反應(yīng)器（如圖2所示），反應(yīng)相同時(shí)間，測(cè)得甲醇選擇性隨溫度的變化如圖3所示。

①隨溫度升高，平衡時(shí)CH₃OH選擇性降低的原因是 。
②溫度相同時(shí)，CH₃OH選擇性的實(shí)驗(yàn)值高于平衡值，其原因可能是 。
③分子篩膜反應(yīng)器可提高CO₂轉(zhuǎn)化率的原因是 。
（3）某甲醇燃料電池的工作原理如圖4所示。負(fù)極的電極反應(yīng)式為 。

2．一碳化學(xué)是指化學(xué)反應(yīng)過程中反應(yīng)物只含一個(gè)碳原子的反應(yīng)，例如下列反應(yīng)：
反應(yīng)Ⅰ：CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g）ΔH₁=-48.5kJ/mol
反應(yīng)Ⅱ：CO₂（g）+H₂（g）?CO（g）+H₂O（g）ΔH₂=+41.2kJ/mol
反應(yīng)Ⅲ：CO（g）+2H₂（g）=CH₃OH（g）ΔH₃
回答下列問題：
（1）根據(jù)反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅱ，反應(yīng)Ⅲ的焓變，ΔH₃=kJ?mol^?1。
（2）在一個(gè)恒溫恒壓的密閉容器中只發(fā)生反應(yīng)I，下列能說明可逆反應(yīng)達(dá)到平衡的是 。
A．混合氣體密度不再發(fā)生改變
B．混合氣體顏色不再發(fā)生改變
C．混合氣體平均相對(duì)分子質(zhì)量不再發(fā)生改變
D．v（H₂）=3v（H₂O）
E．每當(dāng)有2molC=O鍵發(fā)生斷裂，同時(shí)有3molO-H鍵形成
（3）T℃時(shí)，在一個(gè)體積恒為2L的密閉容器中只發(fā)生反應(yīng)Ⅲ，向容器中投入1molCO和2molH₂，經(jīng)歷10min反應(yīng)Ⅲ到達(dá)平衡，此時(shí)H₂的濃度c（H₂）=0.4mol?L^?1。
①則從開始到平衡時(shí)CO的化學(xué)反應(yīng)速率為υ（CO）=。
②在該溫度下反應(yīng)Ⅲ的化學(xué)平衡常數(shù)K=。
③若在反應(yīng)Ⅲ達(dá)到平衡之后的某一時(shí)刻，向體系中再加入1molCO（g）和1molCH₃OH（g），此時(shí)反應(yīng)Ⅲ的化學(xué)反應(yīng)速率ν_正ν_逆（填“＞”、“＜”或“=”）。
（4）另在一個(gè)密閉容器中發(fā)生上述所有反應(yīng)，研究數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn)：在一定溫度范圍內(nèi)，CO₂的轉(zhuǎn)化率均隨溫度升高而增大。
①用平衡移動(dòng)原理解釋上述CO₂轉(zhuǎn)化率增大的原因是 。
②已知CH₃OH的選擇性=，除調(diào)控反應(yīng)體系的溫度外，還可以增大CH₃OH的選擇性的方法有 （任寫一條即可）。

3．硫酸的消費(fèi)量常用來衡量一個(gè)國(guó)家工業(yè)發(fā)展水平。其中SO₂的催化氧化是重要的一步，其反應(yīng)為：2SO₂（g）+O₂（g）?2SO₃（g）ΔH=-196kJ/mol?；卮鹣铝袉栴}：
（1）SO₂催化氧化反應(yīng)在 溫下自發(fā)（填“高”或“低”，下同），壓有利于提高反應(yīng)速率，壓有利于提高平衡轉(zhuǎn)化率。根據(jù)下表數(shù)據(jù)（450℃條件下測(cè)得）闡述實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)選擇0.1MPa的理由：。

壓強(qiáng)	0.1MPa	0.5MPa	1MPa	5MPa	10MPa
平衡時(shí)SO2的轉(zhuǎn)化率	97.5%	98.9%	99.2%	99.6%	99.7%

（2）科研人員使用CaCO₃為基礎(chǔ)固硫材料，復(fù)合不同的催化劑（V₂O₅、V₂O₅-MnO₂、V₂O₅-GeO₂）催化SO₂向SO₃的轉(zhuǎn)化。同時(shí)研究了不同溫度下使用三種催化劑對(duì)CaCO₃固硫效率（用單位時(shí)間SO₂轉(zhuǎn)化率表示）的影響，結(jié)論如圖：

①僅使用CaCO₃而不使用催化劑獲得的X線的實(shí)驗(yàn)?zāi)康氖?。
②下列有關(guān)說法正確的是 。
a.三種催化劑中V₂O₅催化劑效率最低
b.同溫同壓下，使用復(fù)合催化劑有利于提高SO₃的平衡產(chǎn)率
c.溫度越高一定越有利于催化劑催化效率的提升
（3）某SO₂催化氧化生成SO₃反應(yīng)的速率方程為：v=k?p^α（SO₂）?p^β（O₂）?p^γ（SO₃），根據(jù)表中數(shù)據(jù)，β=。

實(shí)驗(yàn)	p（SO2）/kPa	p（O2）/kPa	p（SO3）/kPa	v/kPa-1
1	m	n	p	q
2	2m	n	p	2q
3	m	n	0.1p	10q
4	m	2n	p	1.414q