亞硫酰氯（SOCl₂）又名氯化亞砜，是一種無色或淡黃色發(fā)煙液體，有強烈刺激性氣味，常用作脫水劑，主要用于制造?；然铮€用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料等的生產(chǎn)。某實驗小組設(shè)計實驗制備氯化亞砜并探究其性質(zhì)。
已知：①實驗室制備原理為PCl₃+SO₂+Cl₂

60

-

65

℃

POCl₃+SOCl₂。
②資料卡片：

物質(zhì)	熔點/℃	沸點/℃	相對分子質(zhì)量	其他
PCl3	-112	76.1	137.5	遇水劇烈水解，易與O2反應(yīng)
POCl3	1.25	105.8	153.5	遇水劇烈水解，能溶于PCl3
SOCl2	-105	78.8	119	遇水劇烈水解，受熱易分解

實驗一：制備并探究SOCl₂的性質(zhì)，制備SOCl₂的裝置如圖（夾持裝置已略去）。

（1）a儀器的名稱為

球形冷凝管

球形冷凝管

，b裝置的作用是

吸收未反應(yīng)的Cl₂、SO₂和SOCl₂蒸氣，防止空氣中的水蒸氣進入三頸瓶

吸收未反應(yīng)的Cl₂、SO₂和SOCl₂蒸氣，防止空氣中的水蒸氣進入三頸瓶

。
（2）SO₂可通過Na₂SO₃固體與70%濃H₂SO₄反應(yīng)制取，Cl₂可通過KMnO₄固體與濃鹽酸反應(yīng)制取，則上圖中制取Cl₂的裝置為

A

A

（填字母）。
（3）將上述裝置制得的SOCl₂通過蒸餾方法提取出來（加熱及夾持裝置略），裝置安裝順序為①⑨⑧

⑥⑩③⑤

⑥⑩③⑤

（填序號）。

（4）甲同學(xué)認(rèn)為SOCl₂可用作熱分解FeCl₃?6H₂O制取無水FeCl₃的脫水劑，反應(yīng)的化學(xué)方程式為

FeCl₃?6H₂O+6SOCl₂

△

FeCl₃+6SO₂↑+12HCl↑

FeCl₃?6H₂O+6SOCl₂

△

FeCl₃+6SO₂↑+12HCl↑

；但乙同學(xué)認(rèn)為該實驗可能發(fā)生副反應(yīng)使產(chǎn)品不純，所以乙同學(xué)取少量FeCl₃?6H₂O在不斷通入SOCl₂蒸氣的條件下加熱，充分反應(yīng)后通入N₂，加水溶解，取溶解后的溶液少許，加入

K₃[Fe（CN）₆]溶液，產(chǎn)生藍(lán)色沉淀或BaCl₂溶液，產(chǎn)生白色沉淀

K₃[Fe（CN）₆]溶液，產(chǎn)生藍(lán)色沉淀或BaCl₂溶液，產(chǎn)生白色沉淀

（填寫試劑和實驗現(xiàn)象），說明發(fā)生了副反應(yīng)。
實驗二：測定某SOCl₂樣品中SOCl₂的純度。
①準(zhǔn)確稱量稱量瓶和蓋的總質(zhì)量m₁g,迅速加入0.6mLSOCl₂樣品，立即蓋緊，稱量，質(zhì)量為m₂g。
②連同稱量瓶一起放入盛有300mLNaOH溶液的密封水解瓶中，蓋緊并用蒸餾水封口，輕輕搖動，待稱量瓶蓋打開，將水解瓶放入冰水浴，浸泡水解1h后，將水解瓶中的溶液全部轉(zhuǎn)移到500mL容量瓶中，洗滌水解瓶2～3次，洗滌液一并轉(zhuǎn)入容量瓶中，靜置至室溫，定容，搖勻，得到溶液M。
③準(zhǔn)確量取50.00mL溶液M于250mL碘量瓶中，加入兩滴指示劑，用2mol?L^-1的鹽酸中和過量的NaOH溶液至恰好完全。
④準(zhǔn)確加入50.00mL0.0500mol?L^-1碘標(biāo)準(zhǔn)溶液，充分反應(yīng)后，用淀粉溶液作指示劑，用0.1000mol?L^-1的Na₂S₂O₃溶液滴定過量的碘，反應(yīng)為I₂+2Na₂S₂O₃═Na₂S₄O₆+2NaI。平行測定兩次，反應(yīng)消耗Na₂S₂O₃溶液的平均體積為VmL。
（5）判斷滴定終點的方法為

當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲蜰a₂S₂O₃溶液時，溶液藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不再恢復(fù)原來的顏色

當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲蜰a₂S₂O₃溶液時，溶液藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不再恢復(fù)原來的顏色

，樣品中SOCl₂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為

297

.

5

-

5

.

95

V

m

2

-

m

1

%

297

.

5

-

5

.

95

V

m

2

-

m

1

%

；下列情況會導(dǎo)致測定的SOCl₂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏高的是

AD

AD

（填標(biāo)號）。
A．實際碘標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度偏低
B．實際Na₂S₂O₃溶液濃度偏低
C．水解過程，氣體吸收不充分，有部分氣體逸出
D．滴定達(dá)終點時發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴內(nèi)有氣泡生成