15.亞硝酰氯(ClNO)是有機(jī)合成中常用的試劑。
已知:
①2NO
2(g)+NaCl(s)?NaNO
3(s)+ClNO(g)△H
1=akJ?mol
-1②4NO
2(8)+2NaCl(s)?2NaNO
3(s)+2NO(g)+Cl
2(g)△H
2=bkJ?mol
-1③2NO(g)+Cl
2(g)?2ClNO(g)△H
3=ckJ?mol
-1(1)上述反應(yīng)中,a、b、c之間滿足的關(guān)系為
。
(2)某溫度下,在密閉容器中發(fā)生反應(yīng):2NO(g)+Cl
2(g)?2ClNO(g),正反應(yīng)速率表達(dá)式為v正=k?c
n(NO)?c
m(Cl
2)(k是反應(yīng)速率常數(shù),只與溫度有關(guān);n、m為反應(yīng)級數(shù),只取正數(shù))。測得正反應(yīng)速率與濃度的關(guān)系如下表所示:
序號 |
c(NO)/mol?L-1 |
c(Cl2)/mol?L-1 |
v正/mol?L-1?min-1 |
ⅰ |
0.100 |
0.100 |
0.144 |
ⅱ |
0.100 |
0.200 |
0.288 |
ⅲ |
0.200 |
0.100 |
0.576 |
①n=
,m=
。
②反應(yīng)達(dá)到平衡后,其他條件不變時,縮小容器體積瞬間,v
正
v
逆(填“>““<”或“=“)。NO的平衡轉(zhuǎn)化率
(填“增大”“減小”或“不變”)。
(3)在2L恒容密閉容器中充入0.8molClNO(g),發(fā)生反應(yīng):2ClNO(g)?Cl
2(g)+2NO(g)
△H,測得c(Cl
2)與溫度和時間的關(guān)系如圖1所示。300℃時達(dá)到平衡后,溫度與平衡常數(shù)負(fù)對數(shù)(-lgK)的關(guān)系如圖2所示。
①a=
。
②圖2中符合題意的曲線為
(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。