2022年1月24日,習近平總書記在十九屆中共中央政治局第三十六次集中學習時強調,實現(xiàn)碳達峰碳中和是貫徹新發(fā)展理念、構建新發(fā)展格局、推動高質量發(fā)展的內(nèi)在要求。因此,二氧化碳的合理利用成為研究熱點。
(1)以CO2和NH3為原料合成尿素是利用CO2的成功范例。在尿素合成塔中的主要反應可表示如下:
反應I:2NH3(g)+CO2(g)═NH2COONH4(s)ΔH1=-159.5kJ/mol
反應II:NH2COONH4(s)═CO(NH2)2(s)+H2O(g)ΔH2=+72.5kJ/mol
總反應III:2NH3(g)+CO2(g)═CO(NH2)2(s)+H2O(g)ΔH3
反應III的ΔH3=-87.0-87.0kJ/mol,據(jù)此判斷該反應在_ 低溫低溫(填“低溫”、“高溫”或“任意溫度”)條件下能自發(fā)進行。
(2)二甲醚(CH3OCH3)被譽為“21世紀的清潔燃料,以CO2、H2為原料制備二甲醚涉及的主要反應如下:
I.2CO2(g)+6H2(g)?CH3OCH3(g)+3H2O(g)ΔH1=-122.5kJ/mol
II.CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41.1kJ/mol
①在壓強、CO2和H2的起始投料一定的條件下,發(fā)生反應I、II,實驗測得CO2平衡轉化率和平衡時CH3OCH3的選擇性隨溫度的變化如圖1所示。(已知:CH3OCH3的選擇性=2×CH3OCH3的物質的量反應的CO2的物質的量×100%)
其中表示平衡時CH3OCH3的選擇性的曲線是 ①①(填“①”或“②”);溫度高于300℃時,曲線②隨溫度升高而升高的原因是 溫度高于300℃時,反應II起主導作用,反應II為吸熱反應,升高溫度,平衡正向移動,二氧化碳的轉化率升高溫度高于300℃時,反應II起主導作用,反應II為吸熱反應,升高溫度,平衡正向移動,二氧化碳的轉化率升高;為同時提高CO2的平衡轉化率和平衡時CH3OCH3的選擇性,應選擇的反應條件為 bb(填標號)。
a.高溫、高壓
b.低溫、高壓
c.高溫、低壓
d.低溫、低壓
②對于反應II的反應速率v=v正-v逆=k正p(CO2)?p(H2)-k逆p(CO)?p(H2O),其中k正、k逆分別為正、逆反應速率常數(shù),p為氣體的分壓(分壓=總壓×物質的量分數(shù))。
a.降低溫度,k正-k逆減小減小(填“增大”、“減小”或”不變”);
b.在一定溫度和壓強下的反應II,按照n(H2):n(CO2)=1:1投料,CO2轉化率為50%時,v(正):v(逆)=3:4,用氣體分壓表示的平衡常數(shù)Kp=0.750.75。
(3)用H2還原CO2可以合成CH3OH:CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)。恒壓下,CO2和H2的起始物質的量之比為1:3時,該反應在無分子篩膜時甲醇的平衡產(chǎn)率和有分子篩膜(能選擇性分離出H2O)時甲醇的產(chǎn)率隨溫度的變化如圖2所示。P點甲醇產(chǎn)率高于T點的原因為 分子篩膜能不斷分離出H2O(g),有利于反應正向進行分子篩膜能不斷分離出H2O(g),有利于反應正向進行。
(4)CO2的再利用技術是促進可持續(xù)發(fā)展的措施之一,南開大學化學學院陳軍院士課題組則成功研制出新型的Na-CO2電池,如圖3是一種Na-CO2二次電池,其中鈉和負載碳納米管的鎳網(wǎng)分別作為電極材料,電池放電產(chǎn)物為Na2CO3和C,則放電時正極電極反應式為 3CO2+4e-=2CO32-+C3CO2+4e-=2CO32-+C。
2
×
C
H
3
OC
H
3
的物質的量
反應的
C
O
2
的物質的量
×
【答案】-87.0;低溫;①;溫度高于300℃時,反應II起主導作用,反應II為吸熱反應,升高溫度,平衡正向移動,二氧化碳的轉化率升高;b;減??;0.75;分子篩膜能不斷分離出H2O(g),有利于反應正向進行;3CO2+4e-=2CO32-+C
【解答】
【點評】
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