某課題小組用比色法估測無色污水樣品中苯酚的濃度．
已知：①比色法是通過與標準色階比對顏色確定有色物質濃度的方法．
②苯酚是一種水體污染物，在溶液中與氯化鐵發(fā)生顯色反應：6C₆H₅OH+Fe³⁺?[Fe（C₆H₅O）₆]^3-（紫色）+6H⁺．
③當苯酚溶液pH=5.5時，其與氯化鐵顯色效果最佳．
（1）[Fe（C₆H₅O）₆]^3-中，提供孤電子對用以形成配位鍵的原子是

O

O

．
（2）根據(jù)苯酚與氯化鐵的顯色原理，推測溶液的pH會影響顯色效果，設計如下實驗．

實驗	操作	現(xiàn)象
Ⅰ	向2mL苯酚溶液（調節(jié)pH=9）滴加0.1mol?L-1FeCl3溶液	生成紅褐色沉淀
Ⅱ	向實驗Ⅰ所得懸濁液中逐滴加入0.1mol?L-1鹽酸	沉淀逐漸溶解，溶液變?yōu)樽仙?；繼續(xù)滴加鹽酸，溶液由紫色變?yōu)闇\黃色

解釋實驗Ⅱ中產(chǎn)生相關現(xiàn)象的原因：

鹽酸和Fe（OH）₃反應生成FeCl₃和H₂O，F(xiàn)e³⁺濃度增大，平衡6C₆H₅OH+Fe³⁺?[Fe（C₆H₅O）₆]^3-（紫色）+6H⁺正向移動，沉淀逐漸溶解，溶液變?yōu)樽仙^續(xù)滴加鹽酸，氫離子濃度增大，平衡6C₆H₅OH+Fe³⁺?[Fe（C₆H₅O）₆]^3-（紫色）+6H⁺逆向移動，[Fe（C₆H₅O）₆]^3-的濃度降低，F(xiàn)e³⁺濃度增大，溶液由紫色變?yōu)辄S色

鹽酸和Fe（OH）₃反應生成FeCl₃和H₂O，F(xiàn)e³⁺濃度增大，平衡6C₆H₅OH+Fe³⁺?[Fe（C₆H₅O）₆]^3-（紫色）+6H⁺正向移動，沉淀逐漸溶解，溶液變?yōu)樽仙?，繼續(xù)滴加鹽酸，氫離子濃度增大，平衡6C₆H₅OH+Fe³⁺?[Fe（C₆H₅O）₆]^3-（紫色）+6H⁺逆向移動，[Fe（C₆H₅O）₆]^3-的濃度降低，F(xiàn)e³⁺濃度增大，溶液由紫色變?yōu)辄S色

．
（3）緩沖溶液可用于調節(jié)并維持待測污水樣品pH在一定范圍內．將0.2mol?L^-1某一元弱酸HA（K_a=10^-5.5）與0.1mol?L^-1的NaOH溶液等體積混合，配制成緩沖溶液．解釋該緩沖溶液pH約為5.5的原因：

將0.2mol?L^-1某一元弱酸HA與0.1mol?L^-1的NaOH溶液等體積混合時得到NaA和HA的混合溶液，且c（HA）≈c（A^-）=0.05mol/L，K_a=

c

（

A

-

）

c

（

HA

）

×c（H⁺）≈c（H⁺）≈10^-5.5，pH≈5.5

將0.2mol?L^-1某一元弱酸HA與0.1mol?L^-1的NaOH溶液等體積混合時得到NaA和HA的混合溶液，且c（HA）≈c（A^-）=0.05mol/L，K_a=

c

（

A

-

）

c

（

HA

）

×c（H⁺）≈c（H⁺）≈10^-5.5，pH≈5.5

．
（4）取amol?L^-1的標準苯酚溶液40mL，加入10mL緩沖溶液（不干擾顯色反應），再加入0.1mol?L^-1FeCl₃溶液10mL，混合均勻，定容至100mL，得到溶液X．等差改變標準苯酚溶液的濃度，重復實驗，得到標準色階．
①用比色法估測污水中苯酚濃度的操作是：取40mL污水樣品，

加入10mL緩沖溶液（不干擾顯色反應），再加入0.1mol?L^-1FeCl₃溶液10mL，混合均勻，定容至100mL，與標準色階比對顏色，得出污水中苯酚的濃度

加入10mL緩沖溶液（不干擾顯色反應），再加入0.1mol?L^-1FeCl₃溶液10mL，混合均勻，定容至100mL，與標準色階比對顏色，得出污水中苯酚的濃度

．
②下列說法不正確的是

abd

abd

（填字母序號）．
a.若苯酚溶液pH=6，加入緩沖溶液將促進苯酚的電離
b.溶液X顏色對應的苯酚濃度應標記為0.4amol?L^-1
c.溶液X中，有c（C₆H₅OH）+c（C₆H₅O^-）+6c[Fe（C₆H₅O）₆]^3-=0.4amol?L^-1
d.若將污水樣品、緩沖溶液和FeCl₃溶液用量均減為原來的

1

10

，其他操作相同，對比色階，讀取的苯酚濃度不變
③為操作方便，用有效成分為FeCl₃?5H₂O的藥片代替上述FeCl₃溶液．若每次檢測投入一粒藥片，為保證標準色階準確有效，每片應含F(xiàn)eCl₃?5H₂O

0.2525

0.2525

g（保留到小數(shù)點后四位）．
（5）小組進一步探究發(fā)現(xiàn)不能與Fe³⁺形成配合物，原因是

羧基電離出的H⁺酸性較強，使平衡6C₆H₅OH+Fe³⁺?[Fe（C₆H₅O）₆]^3-（紫色）+6H⁺逆向移動

羧基電離出的H⁺酸性較強，使平衡6C₆H₅OH+Fe³⁺?[Fe（C₆H₅O）₆]^3-（紫色）+6H⁺逆向移動

．