2013年初，霧霾天氣多次肆虐我國中東部地區(qū)。其中，汽車尾氣和燃煤尾氣是造成空氣污染的原因之一。

（1）汽車尾氣凈化的主要原理為2NO（g）+2CO（g）

催化劑

2CO₂（g）+N₂（g）。在密閉容器中發(fā)生該反應時，c（CO₂）隨溫度（T）、催化劑的表面積（S）和時間（t）的變化曲線如圖所示。據此判斷：
①該反應的ΔH

＜

＜

0（填“＞”或“＜”）。
②在T₂溫度下，0～2s內的平均反應速率v（N₂）=

0.025mol?L^-1?s^-1

0.025mol?L^-1?s^-1

。
③當固體催化劑的質量一定時，增大其表面積可提高化學反應速率。若催化劑的表面積S₁＞S₂，在圖中畫出c（CO₂）在T₁、S₂條件下達到平衡過程中的變化曲線

。
④若該反應在絕熱、恒容的密閉體系中進行，圖示正確且能說明反應在進行到t₁時刻達到平衡狀態(tài)的是

bd

bd

（填代號）。
?
（2）直接排放煤燃燒產生的煙氣會引起嚴重的環(huán)境問題。
①煤燃燒產生的煙氣含氮的氧化物，用CH₄催化還原NO_x可以消除氮氧化物的污染。
例如：CH₄（g）+2NO₂（g）=N₂（g）+CO₂（g）+2H₂O（g）?ΔH₁=-867kJ?mol^-1
2NO₂（g）?N₂O₄（g）?ΔH₂=-56.9kJ?mol^-1
寫出CH₄（g）催化還原N₂O₄（g）生成N₂（g）、CO₂（g）和H₂O（g）的熱化學方程式：

CH₄（g）+N₂O₄（g）=N₂（g）+CO₂（g）+2H₂O（g）ΔH=-810.1kJ/mol

CH₄（g）+N₂O₄（g）=N₂（g）+CO₂（g）+2H₂O（g）ΔH=-810.1kJ/mol

。
②將燃煤產生的二氧化碳回收利用，可達到低碳排放的目的。如圖是通過人工光合作用，以CO₂和H₂O為原料制備HCOOH和O₂的原理示意圖。催化劑b表面發(fā)生的電極反應式為

CO₂+2H⁺+2e^-=HCOOH

CO₂+2H⁺+2e^-=HCOOH

。

③常溫下，0.1mol?L^-1的HCOONa溶液pH為10，則HCOOH的電離常數K_a=

10^-7

10^-7

。