以銀錳精礦（主要含Ag₂S、MnS、FeS₂）和氧化錳礦（主要含MnO₂）為原料聯(lián)合提取銀和錳的一種流程示意圖如圖。

已知：酸性條件下，MnO₂的氧化性強于Fe³⁺。
（1）“浸錳”過程是在H₂SO₄溶液中使礦石中的錳元素浸出，同時去除FeS₂，有利于后續(xù)銀的浸出；礦石中的銀以Ag₂S的形式殘留于浸錳渣中。
①“浸錳”過程中，發(fā)生反應(yīng)MnS+2H⁺═Mn²⁺+H₂S↑，則可推斷：K_sp（MnS）

＞

＞

（填“＞”或“＜”）K_sp（Ag₂S）。
②在H₂SO₄溶液中，銀錳精礦中的FeS₂和氧化錳礦中的MnO₂發(fā)生反應(yīng)，則浸錳液中主要的金屬陽離子有

Fe³⁺、Mn²⁺

Fe³⁺、Mn²⁺

。
（2）“浸銀”時，使用過量FeCl₃、HCl和CaCl₂的混合液作為浸出劑，將Ag₂S中的銀以[AgCl₂]^-形式浸出。
①將“浸銀”反應(yīng)的離子方程式補充完整：

2

2

Fe³⁺+Ag₂S+

4

4

Cl^-

Cl^-

?

2

2

Fe²⁺

Fe²⁺

+2[AgCl₂]^-+S。
②結(jié)合平衡移動原理，解釋浸出劑中Cl^-、H⁺的作用：

Cl^-與Ag₂S電離出的Ag⁺結(jié)合生成[AgCl₂]^-，增大溶液中S^2-濃度，有利于平衡正向移動，提高Ag₂S浸出率，H⁺可以抑制Fe³⁺水解，防止生成Fe（OH）₃沉淀

Cl^-與Ag₂S電離出的Ag⁺結(jié)合生成[AgCl₂]^-，增大溶液中S^2-濃度，有利于平衡正向移動，提高Ag₂S浸出率，H⁺可以抑制Fe³⁺水解，防止生成Fe（OH）₃沉淀

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（3）“沉銀”過程中需要過量的鐵粉作為還原劑。
①該步反應(yīng)的離子方程式有

Fe+2[AgCl₂]^-=Fe²⁺+4Cl^-+2Ag、Fe+2Fe³⁺=3Fe²⁺、Fe+2H⁺=Fe²⁺+H₂↑

Fe+2[AgCl₂]^-=Fe²⁺+4Cl^-+2Ag、Fe+2Fe³⁺=3Fe²⁺、Fe+2H⁺=Fe²⁺+H₂↑

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②一定溫度下，Ag的沉淀率隨反應(yīng)時間的變化如圖所示。解釋t分鐘后Ag的沉淀率逐漸減小的原因：

溶液中生成的Fe²⁺會被氧氣氧化生成Fe³⁺，而Fe³⁺把部分Ag氧化為Ag⁺

溶液中生成的Fe²⁺會被氧氣氧化生成Fe³⁺，而Fe³⁺把部分Ag氧化為Ag⁺

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（4）結(jié)合“浸錳”過程，從兩種礦石中各物質(zhì)利用的角度，分析聯(lián)合提取銀和錳的優(yōu)勢：

將兩種礦石中錳元素同時提取到浸錳液中，獲得MnSO₄，同時實現(xiàn)錳元素與銀元素分離，而生成的Fe³⁺可以用于浸銀，節(jié)約氧化劑

將兩種礦石中錳元素同時提取到浸錳液中，獲得MnSO₄，同時實現(xiàn)錳元素與銀元素分離，而生成的Fe³⁺可以用于浸銀，節(jié)約氧化劑

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