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實(shí)現(xiàn)碳中和成為各國(guó)科學(xué)家的研究重點(diǎn),將二氧化碳轉(zhuǎn)化為綠色液體燃料(如甲醇)是一個(gè)重要方向。通過(guò)甲醇合成實(shí)現(xiàn)碳捕獲,再在需要能量時(shí)進(jìn)行甲醇水蒸氣重整制備氫氣,實(shí)現(xiàn)二氧化碳的閉路循環(huán)和氫能的儲(chǔ)存。
I.甲醇的制備:CO2(g)+3H2(g)═CH3OH(g)+H2O(g)
該反應(yīng)一般認(rèn)為通過(guò)如下步驟來(lái)實(shí)現(xiàn):
①CO2(g)+H2(g)═CO(g)+H2O(g)△H1=+41kJ?mol-1
②CO(g)+2H2(g)═CH3OH(g)△H2=-90kJ?mol-1
(1)CH3OH的生產(chǎn)速率主要由反應(yīng)①?zèng)Q定(決速步),下列示意圖中能體現(xiàn)上述反應(yīng)能量變化的是
A
A
(填標(biāo)號(hào))。
A.B.
C.D.
Ⅱ.甲醇、水蒸氣催化重整制氫(SRM),主要制氫過(guò)程如圖1所示。

(2)將CH3OH(g)、H2O(g)、O2(g)按一定比例作為原料氣通入容器中發(fā)生SRM,原料進(jìn)氣比對(duì)反應(yīng)1:CH3OH(g)?CO(g)+2H2(g)的選擇性(某產(chǎn)物的選擇性越大,則其含量越多)的影響較為復(fù)雜,其關(guān)系如圖2。當(dāng)
n
O
2
n
C
H
3
OH
=0.2時(shí),CH3OH與O2發(fā)生的主要反應(yīng)為
2CH3OH+O2
催化劑
2HCHO+2H2O
2CH3OH+O2
催化劑
2HCHO+2H2O
。

(3)SRM過(guò)程中得到了少量的副產(chǎn)物甲酸甲酯,選擇一種活性較高的催化劑CuZnAl(組成里含CuO、ZnO、Al2O3的物質(zhì)的量之比為1:1:1),并在該1mol催化劑中分別加入1mol、2mol、3molMgO對(duì)其進(jìn)行改性(MgO不參與催化作用),分別可得CuZnAlMg1、CuZnAlMg2、CuZnAlMg3。改性后狀態(tài)如表1所示,部分反應(yīng)過(guò)程及不同催化劑對(duì)甲酸甲酯含量的影響如圖3及圖4所示。

孔體積/(cm3/g) 比表面積/(m2/g) 孔徑/nm
CuZnAl 0.23 33.58 22.77
CuZnAlMg1 0.38 56.63 27.06
CuZnAlMg2 0.50 69.76 28.97
CuZnAlMg3 0.36 61.85 23.27
①甲醇生成副產(chǎn)物甲酸甲酯的過(guò)程可描述為
甲醇被CuO氧化為HCHO,HCHO被氧氣氧化為HCOOH,甲醇和HCOOH在酸性條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成甲酸甲酯
甲醇被CuO氧化為HCHO,HCHO被氧氣氧化為HCOOH,甲醇和HCOOH在酸性條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成甲酸甲酯
。
②選用CuZnAlMg2為催化劑可以減少副產(chǎn)物甲酸甲酯的含量,請(qǐng)解釋其原因
催化劑CuZnAlMg2的孔體積、比表面積和孔徑均較CuZnAl大,能加大甲醇和催化劑的接觸面積,加快催化重整制氫(SRM)的反應(yīng)速率,從而可以減少副產(chǎn)物甲酸甲酯的含量
催化劑CuZnAlMg2的孔體積、比表面積和孔徑均較CuZnAl大,能加大甲醇和催化劑的接觸面積,加快催化重整制氫(SRM)的反應(yīng)速率,從而可以減少副產(chǎn)物甲酸甲酯的含量

(4)在對(duì)反應(yīng)2:CO(g)+H2O(g)?H2(g)+CO2(g)△H<0的單獨(dú)研究中,發(fā)現(xiàn)在進(jìn)氣比
n
CO
n
H
2
O
不同時(shí),測(cè)得相應(yīng)的CO的平衡轉(zhuǎn)化率如圖5(各點(diǎn)對(duì)應(yīng)溫度可能不同)。圖5中B、C兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的反應(yīng)溫度分別為TB和TC,其中相對(duì)低溫的是
TB
TB
。(填TB或TC)。
(5)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),其他條件不變,向反應(yīng)2的平衡體系中投入一定量納米CaO可明顯提高H2的體積分?jǐn)?shù),原因是
CaO吸收CO2,使反應(yīng)2平衡正向移動(dòng)
CaO吸收CO2,使反應(yīng)2平衡正向移動(dòng)
。

【答案】A;2CH3OH+O2
催化劑
2HCHO+2H2O;甲醇被CuO氧化為HCHO,HCHO被氧氣氧化為HCOOH,甲醇和HCOOH在酸性條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成甲酸甲酯;催化劑CuZnAlMg2的孔體積、比表面積和孔徑均較CuZnAl大,能加大甲醇和催化劑的接觸面積,加快催化重整制氫(SRM)的反應(yīng)速率,從而可以減少副產(chǎn)物甲酸甲酯的含量;TB;CaO吸收CO2,使反應(yīng)2平衡正向移動(dòng)
【解答】
【點(diǎn)評(píng)】
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發(fā)布:2024/4/20 14:35:0組卷:14引用:1難度:0.7
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